Самая лучшая халява - это:
банк рефератов
 
29.49%
первая любовь
 
9.42%
сорвать джек-пот
 
50.26%
другое
 
10.83%
Архив

МЕТА - Украина. Рейтинг сайтов



Союз образовательных сайтов
Главная / Предметы / Химия / Химия радиоматериалов, лекции Кораблевой А.А. (ГУАП)


Химия радиоматериалов, лекции Кораблевой А.А. (ГУАП) - Химия - Скачать бесплатно


Вступление
   Для создания электронных приборов необходим целый  арсенал  материалов  и
уникальных и  тонких технологических процессов. Современная  радиотехника  и
особенно  высокочастотная  техника  (радиосвязь),   приборы   и   аппаратура
радиоэлектроники требуют большого количества конструкционных  и  специальных
радиотехнических материалов, свойства  которых  должны  удовлетворять  самым
разнообразным условиям  их  применения.  Под  радиотехническими  материалами
принято  понимать  материалы,  которые  обладают   особыми   свойствами   по
отношению к   электрическому,  магнитному  и  электромагнитному  полям.  Они
разделяются на 4 группы:
   1) проводники
   2) диэлектрики
   3) полупроводники
   4) магнитные материалы
Требования, которым должны удовлетворять радиоматериалы:
   1) обладать высокими электрическими (магнитными) характеристиками.
   2) нормально работать при повышенных, а иногда при низких температурах.
   3) иметь достаточную механическую прочность при различных видах нагрузки,
      устойчивостью к тряске, вибрации, ударам…
   4)   обладать   достаточной   влагостойкостью,   химической   стойкостью,
      стойкостью к облучениям.
   5) не иметь заметно выраженного старения.
   6) удовлетворять технологичности, т.е. сравнительно легко обрабатываться.
   7) быть недорогими и не дефицитными.

                                   Глава 1
        Классификация и основные сведения о проводниковых материалах
1.1 Виды проводников
       Проводниками  электрического  тока  могут   служить   твёрдые   тела,
жидкости, а при соответствующих условиях и газы
       Твёрдыми  проводниками  являются  металлы,  металлические  сплавы   и
некоторые  модификации  углерода.  За   последнее   время   получены   также
органические полимеры. Среди металлических проводников различают:
      а) материалы, обладающие  высокой  проводимостью,  которые  используют
для изготовления проводов, кабелей,  проводящих  соединений  в  микросхемах,
обмоток трансформаторов, волноводов, анодов мощных генераторных ламп и т.д.
      б)  металлы  и  сплавы,  обладающие  высоким  сопротивлением,  которые
применяются   в   электронагревательных   приборах,   лампах    накаливания,
резисторах, реостатах.
      К  жидким проводникам  относятся  расплавленные  металлы  и  различные
электролиты.  Как  правило  температура   плавления   металлов   высока   за
исключением  ртути  (-39°C),  галлия  (29,8°C)  и  цезия  (26°C).   Механизм
протекания тока обусловлен движением свободных электронов.  Поэтому  металлы
называются  проводниками  первого  рода.  Электролитами   или   проводниками
второго рода являются растворы солей, кислот и щелочей. Все газы и  пары,  в
том числе пары металлов при низкой напряженности не  являются  проводниками.
При высоких напряженностях может произойти ионизация газа, и  ионизированный
газ, при равенстве числа электронов и положительных ионов в единице  объёма,
представляет собой особую равновесную проводящую среду,  которая  называется
плазмой.

1.2 Кристаллическая структура металлов
       Металлы  имеют  кристаллическое  строение,  но  есть  и  аморфные.  В
сплошном куске металла  кристаллы  его  расположены  случайным  образом.  Их
очертания имеют неправильную  форму,  но  путём  медленного  выращивания  из
расплавленного металла можно получить крупный кристалл,  который  называется
монокристаллом.


Метод Чохральского: получение монокристалла и очистка металла.
Медленно вытягивают из расплава монокристалл, примеси остаются  в  расплаве.
Монокристалл отличается мягкостью, но  для  его  разрыва  требуется  большее
усилие чем для разрыва металла.
      Возможны 6 вариантов кристаллических решеток металлов:
   1) простая кубическая Kr = 6.
   2) объёмно центрированная кубическая Kr = 8; Li, Na, K, Rb, Cs, Fe.
      3) кубическая гранецентрированная, Kr = 12; Cu, Ag,  Au,  Cr,  Mo,  W,
Ca, Ni, Pt, Pd, Co, Ro, Ir, Rh, Fe.
      4) октаэдрическая структура Kr = 6.
      5) тетраэдрическая Ge, Pb, ?-Sn
      6) гексагональная Mg, Be, Cd, Ru, Os.
Решетки  металлов,  принадлежащих  одной  подгруппе  периодической  системы,
обычно   являются   одинаковыми.   Железо    может    кристаллизоваться    в
гранецентрированную и в объёмно центрированную.

1.3 Металлическая связь
       Как  особый   вид   связи   осуществляется   в   жидком   и   твёрдом
(кристаллическом) состояниях (имеется также и аморфное состояние  металлов).
В парообразном состоянии металлические атомы имеют ковалентную  связь  (т.е.
общую электронную пару) и, следовательно, являются диэлектриками.
       Элементарная  решетка  лития  –  кубическая  объёмно  центрированная,
следовательно,  надо  осуществить  связь  по  крайней  мере  в  элементарной
решетке Li9, а валентный электрон всего один и он  должен  находиться  между
всеми восемью «соседями», поэтому он должен быть делокализован.  МВС  (метод
валентных связей) не описывает металлическую связь в кристаллах,  она  может
быть  описана  только  методом  молекулярных  орбиталей  (ММО)  т.е.  зонной
теорией твёрдого тела. Согласно  зонной  теории  для  всех  металлов  ширина
запрещённой зоны = 0, например: Na…3s1, Mg…3s2, Al…3s23p1.
Na
В зоне столько уровней, сколько атомов объединилось в кристалле,  на  каждом
уровне максимум 2 электрона. 100 атомов –  100  уровней,  на  которых  может
быть 200 электронов, а есть только 100 электронов, следовательно, для  Na  и
других его аналогов, у которых содержится 1 электрон  на  валентном  уровне,
валентная зона на половину  заполнена,  а  следовательно,  внутри  валентной
зоны электрон может менять энергию, а  значит  участвовать  в  проводимости.
Значит валентная зона одновременно  является  зоной  проводимости  и  ширина
запрещённой зоны для таких металлов = 0.


Mg
Содержит 100 атомов, следовательно, 100 уровней, может быть 200  электронов,
есть 200, следовательно,  3s  зона  (ВЗ)  полностью  заполнена,  3p  –  зона
проводимости ЗП получается из 3p подуровней. В случае с Mg ЗП  накладывается
на ВЗ, и поэтому электрону не требуется большой энергии для перехода  в  эту
зону (?E = 0);
Al
ВЗ полностью заполнена и ?E = 0.

1.4 Электропроводность и теплопроводность металлов
? – электропроводность
? = enu [Ом-1 см-1] 106 – 104
Электроны  в  металле  благодаря  ничтожной  массе   и   размерам   обладают
значительной подвижностью. Обозначим эту подвижность через  u  [см2/(В  с)].
Поэтому если к металлу приложить некоторую разность  потенциалов,  электроны
начнут перемещаться от отрицательного полюса  к  положительному,  тем  самым
создавая электрический  ток.  Удельная  проводимость  ?  зависит  от  заряда
электрона  и  концентрации  носителей,  которая   у   большинства   металлов
практически одинакова.
? = 1/ ? = RS/l; [Ом м]

? = h/(ke2n2/3)
где:
 lср – длина свободного пробега электрона
k – постоянная Больцмана
n – концентрация
h – постоянная Планка
lср зависит от структуры металла. При одной и той же структуре  она  зависит
от радиуса атомов
      Чистые металлы, имеющие совершенную кристаллическую решетку,  обладают
наименьшим  значением  ?.  Дефекты   кристаллической   решетки   увеличивают
сопротивление вызывая рассеяние электронов.
? = ?чист+?примесей
При повышении  температуры  сопротивление  увеличивается  и  причиной  этого
является интенсификация колебаний кристаллической решетки.  Теплопроводность
изменяется параллельно электропроводности.



1.5 Влияние различных факторов на удельную электропроводность.
(1) Зависимость удельного сопротивления проводников от температуры.
?Т = ?о(1+??Т)
?Т - ?о = ?о ??Т
?? = ??/(?Т) = d?/(?dT)
Для большинства металлов ?? =  1/273  =  0.004  К-1.  Исключение  составляют
металлы, относящиеся к магнетикам: Fe, Ni, Co и для них ?? отличается в  1.5
– 2 раза.
      В настоящее время известно 23 металла, которые в интервале от  0.3  до
9.22 К обладают сверхпроводимостью
Таблица 1. Положение металлов, обладающих сверхпроводимостью.
|Подуровни                                                                       
                         |
|                |                |плавления       |кипения         |            
   |                |
|лёгкие цветные металлы                                                          
                         |
|Al              |2699            |660             |2060            |211.0       
   |0.0265          |
|Mg              |1740            |650             |1107            |157.4       
   |0.047           |
|Ti              |4540            |1800            |3400            |14.9        
   |0.47            |
|тяжелые цветные металлы                                                         
                         |
|Ni              |8900            |1455            |2730            |58.6        
   |0.068           |
|Zn              |7140            |419             |907             |111.1       
   |0.059           |
|Sn              |7300            |232             |2270            |63.1        
   |0.115           |
|Cu              |8960            |1083            |260             |385.2       
   |0.0167          |
|Pb              |11340           |327             |1740            |34.6        
   |0.2065          |
|малые цветные металлы                                                           
                         |
|Mo              |10200           |2625            |4800            |140         
   |0.0517          |
|W               |19350           |3377            |6000            |160         
   |5.03            |
|благородные цветные металлы                                                     
                         |
|Au              |19320           |1063            |2600            |311         
   |0.0225          |
|Ag              |10490           |960             |2210            |421         
   |0.0159          |
|Pt              |21450           |1773            |4410            |69.9        
   |0.109           |
|редкие металлы                                                                  
                         |
|Ge              |5360            |958             |1760            |—           
   |0.89 (при 0)    |
|Nb              |8570            |2420            |3700            |—           
   |0.131           |
|Ta              |11600           |2850            |5050            |54.4        
   |0.124           |

(2) Металлы высокой проводимости Cu, Ag, Al.
Медь (Cu), достоинства
   1) малое удельное сопротивление (уступает только серебру)
   2) достаточно высокая механическая прочность
   3) удовлетворительная стойкость к коррозии
   4)  хорошая   обрабатываемость   (прокатывается   в   листы,   в   ленту,
      протягивается в проволоку)
   5) относительная легкость пайки и сварки
Содержание примесей  влияет  на  различные  свойства  меди.  Медь  марки  М1
содержит 99.90% меди, примеси 0.10%, медь марки  М0  содержит  99.95%  меди,
примеси  0.05%.   Если   в   примесях   Zn,   Cd,   Ag,   то   они   снижают
электропроводность на 5%, а Ni, Sn или Al – на 25 – 40%. Еще  более  сильное
влияние  оказывают  примеси  Be,  As,  Fe,   Si   и   P,   которые   снижают
электропроводность  на  55%  и  более.  Поэтому  медь   очищают   различными
способами: до 99.97% электролитическим способом.
      В вакуумных печах получают медь,  содержащую  99.99%  меди.  Эта  медь
имеет  электропроводность  примерно   равную   электропроводности   Ag.   Из
специальной   меди   изготавливают   детали   магнетронов,   аноды    мощных
генераторных ламп, выводы энергии приборов СВЧ, некоторые типы волноводов  и
генераторов; ее используют для  изготовления  фольгированного  гетинакса,  в
микроэлектронике  в  виде  осажденных  на  подложке  пленок,  играющих  роль
проводящих соединений между функциональными элементами схемы.
      Алюминий почти в 3.5 раза  легче  меди.  Марка  А97  (0.03%  примесей)
используется для изготовления алюминиевой фольги и электродов. А999  (0.001%
примесей). Оксидная пленка предохраняет алюминий  от  коррозии,  но  создает
большое  сопротивление  в  местах  спайки,  что  затрудняет  пайку  обычными
методами. Из оксидированного алюминия изготавливают  различные  катушки  без
дополнительной изоляции, но при большой толщине Al2O3 уменьшается  гибкость,
и увеличивается гигроскопичность.
(3) Тугоплавкие металлы
      Температура плавления более 1700°С. Основными  тугоплавкими  металлами
являются  металлы,  стоящие  в  середине  периода,  у   которых   наряду   с
металлическими связями есть еще и ковалентные
W
Cr
Mo
Один  электрон  участвует  в  металлической   связи,   т.е.   делокализован,
обобществлен всем кристаллом, а остальные d электроны  принимают  участие  в
ковалентной связи. Ковалентная связь прочна. Кристаллическая  решетка  имеет
высокую энергию связи, и требуются  высокие  температуры,  чтобы  эту  связь
разрушить. Для этих металлов характерна высокая твердость, но в то же  время
они  обладают  низкой  пластичностью.  К  металлам  с  высокой  температурой
плавления относятся W, Mo, Ta, Nb, Cr, V, Ti, Re, Zr; температура  плавления
[1700;3500]°C.  W самый тугоплавкий. Имеет высокую  механическую  прочность.
Используется в качестве нитей в лампах, электронных лампах, в  рентгеновских
трубках,   используется   при    глубоком   вакууме.   Недостатки:   трудная
обрабатываемость и образование оксидных пленок.
(4) Благородные металлы
      Не взаимодействуют (почти)  с  окружающей  средой  в  связи  со  своей
химической стойкостью
Au 99.998%
Ag 99.9999%
Pt 99.9998%
Pd 99.94%

Au – является контактным материалом для коррозионно стойких покрытий
Ag с высокой проводимостью  используется  в  качестве  высоких  контактов  в
качестве электродов, производстве конденсаторов
Pt – для изготовления термопар, чувствительных приборов
Pd – заменитель платины (дешевле в 4-5 раз)
(5) Металлы со средним значением температуры плавления.
Fe, Ni, Co
(6) Металлы с невысокими температурами плавления.
      Стоят они в нижней части периодической системы: имеют большой  радиус,
и, как правило, у них нет свободных (не спаренных) d-электронов, и  для  них
характерна металлическая связь.  Pb,  Sn,  Ga,  In,  Hg.  Hg  применяется  в
качестве жидких катодов.
1.8 Сплавы
      Одним из важнейших  свойств  металлов  является  образование  сплавов.
Расплавленные металлы растворяются друг в друге,  образуя  при  отвердевании
твердые смеси – сплавы. Металлическим сплавом называется фаза  или  комплекс
фаз,  образующихся  при   сплавлении   металлов   при   условии   сохранения
металлических свойств: электро- и теплопроводность. В металлических  сплавах
сохраняются связи, т.е. и  наличие  свободных  электронов.  Если  образуются
ковалентные   связи,   то   образуются   интерметаллические   неорганические
соединения.

   Все металлы по величине диаметра атомов делятся на:
   1) при диаметре 2.2-3Е металлы образуют между собой  непрерывные  твердые
      растворы. (Mn, Fe, Ni)
   2) при диаметре  >3Е  –  не  смешиваются  с  металлами  середины  длинных
      периодов. (K, Ca, Si)
   3) при диаметре <2Е (не металлы) – образуют ограниченные твердые растворы
      или фазы внедрения. (Ti, V, Cr)
3-х компонентные системы  представляют  собой  треугольник  Гиббса,  вершины
которого – чистые вещества А, В, С. Соответствующие свойства  –  в  области,
перпендикулярной к треугольнику.
   Существуют 3-7 компонентные сплавы
Сплавы высокой проводимости.
1) Бронзы –  сплавы  на  основе  Cu.  Помимо  чистой  Cu  применяют  сплавы,
содержащие небольшое количество  олова  (Sn),  кремния  (Si),  фосфора  (P),
бериллия  (Be),  хрома  (Cr),  магния  (Mg),  кадмия  (Cd).   При   этом   ?
увеличивается,   зато   сплавы   обладают   более   высокими   механическими
свойствами. Предел при растяжении = 8350 Па. Особенно удачен Cd.  При  малом
уменьшении ?, приводит к  значительному  увеличению  прочности.  Еще  больше
прочности у бериллиевой бронзы.
Латуни  –  повышенное  значение  относительного  удлинения  при   увеличении
предела   прочности.   Это   обеспечивает    технологические    преимущества
(изготовление токопровдящих деталей).
2) Сплавы алюминия.
Альдрей  –  содержит  0.3-0.5%  Mg,  0.4-0.7%  Si,  0.2-0.3%  Fe;  сохраняет
лёгкость алюминия, близок ему по сопротивлению,  приближен  по  механической
прочности к твердотянутой меди.
Сплавы для электровакуумных приборов.
На  основе  металлов  со  средней  температурой  плавления  (Fe,Ni)  созданы
сплавы, которые широко применяются в электровакуумных технологиях, т.к.  они
обладают ?L – коэффициент  линейного  температурного  расширения,  позволяют
получать сокращенные металлические конструкции и спаи со стеклом.
   Инвар (Н36) – сплав Fe и 36% Ni
?L = 1*10-6 К-1 при Т = (-100)-100°С.
   Ковар – Fe + 29% Ni + 17% Сo
?L = 4.8*10-6 К-1
? = 0.5 ? инвара.
Инвар и ковар применяют для герметизации изделий путём  сварки  со  стеклом,
для изготовления конденсаторов с переменной ёмкостью.
   Платинид (Н47) – Fe и 47% Ni
?L? ?L Pt и стекол.
Используется как вводы в стеклянные баллоны
Припои – сплавы для пайки.
Температура плавления припоя < температуры плавления соединения.
На  границе  металл  –  припой:  припой  смачивает  металл,  растекается   и
заполняет  зазоры,  при  этом  компоненты  припоя  диффундируют  в  основной
металл, следовательно образуется промежуточная прослойка.  Припои  делят  на
мягкие и  твердые:  мягкие  -  температура  плавления  <  300°С,  твердые  -
температура плавления > 300°С. Механическая прочность мягких припоев  16-100
МПа, у твердых 100-500 МПа. Мягкие припои –  оловянно-свинцовые,  твердые  –
Cu, Zn, Ag с добавлением вспомогательных материалов.
Вспомогательные материалы (флюсы):
   1) растворять и удалять оксиды из спаиваемых металлов.
   2) защищать в процессе пайки поверхность от окисления.
   3) уменьшать поверхностные натяжения
   4) уменьшать растекаемость и смачиваемость припоя
По оказываемому действию:
   1) активные (кислотные: HCl, ZnCl2,  хлористые  и  фтористые  металлы)  –
      интенсивно  растворяют  оксидную  пленку,  но  после  пайки   вызывают
      коррозию, следовательно,  нужна  тщательная  промывка.  При  монтажной
      пайке применение активных флюсов запрещено.
   2) Бескислотные флюсы – канифоль и  флюсы  на  ее  основе  с  добавлением
      спирта и глицерина.
   3) Активированные – канифоль + активаторы  (солянокислый  диметиламин)  –
      пайка без предварительного удаления оксидов после обезжиривания.
   4) Антикоррозийные флюсы на основе H2PO3 с добавлением контактол
Контактолы:
   1) Ag, Ni, Pd, в порошкообразном виде используют  в  качестве  проводящей
      фазы в пасте.
   2) Высокомолекулярные вещества. Применяются для получения контактов между
      металлами,  металлами   и   полупроводниками,   создания   электродов,
      экранирования от помех…
Керметы
Металлоэлектрические   композиции   с   неорганическими    связующими    для
резисторов, волноводных нагрузок с повышенным значением ?.
Сплавы высокого сопротивления
Для  электроизмерительных  приборов,   образцовых   резисторов,   реостатов,
электронагревательных приборов.
Среди большого количества сплавов наиболее распространены сплавы  на  медной
основе: манганин  и  константан.  Хромоникелевые  и  железо-хромо-алюминивые
сплавы.
Манганин: Mg – 12%, Ni – 2%, Cu – 86%
Константан: Cu – 60%
max ? и min ?? ? 0 или < 0. При нагреве образуется пленка оксида –  оксидная
изоляция. Константан в паре с Fe или Cu дает термо-ЭДС.
Хромоникелевые  сплавы – изготовление нагревательных элементов, резисторов.
Fe-Cr-Ni (фехроль, хромель)  –  дешевые  сплавы  для  мощных  нагревательных
устройств. Недостаток – хрупкость и твердость.
Резистивные сплавы: РС 37-10 – Cr 37%, Fe 10%, Ni 53%. РС 37-01  -  Cr  37%,
Fe 1%, Ni 69%.
Сплавы для термопар:
   1) капель – 56% Cu, 44% Ni
   2) олимель – 95% Ni, 5% Al, Si, Mg
   3) хромель – 90% Ni, 10% Cr
   4) платинородий – 90% Pt, 10% Rd
Наибольшую термо-ЭДС имеют 1) и 2).



                                   Глава 2
       Не металлические материалы (полупроводники, диэлектрики и т.д.)
2.1 Атомная (ковалентная) кристаллическая решетка
   В узлах решетки находятся нейтральные  атомы,  связанные  друг  с  другом
ковалентной связью (общей электронной парой), т.е. перекрывание  электронных
облаков.  Ковалентная  связь  обладает  насыщаемостью  и  направленностью  и
поэтому координационное число определяется именно этими факторами.  Наиболее
типична ковалентная связь для алмаза, кремния и карбида кремния
Si … 3s23p2
Si* … 3s13p2 – возбужденное состояние => Sp3  гибридизация  =>  выравнивание
электронных орбиталей.
Плотноупакованные тетраэдры ( кубическая сингония) к = 4  –  координационное
число
Ковалентная  связь  является  прочной  

назад |  1  | вперед


Назад


Новые поступления

Украинский Зеленый Портал Рефератик создан с целью поуляризации украинской культуры и облегчения поиска учебных материалов для украинских школьников, а также студентов и аспирантов украинских ВУЗов. Все материалы, опубликованные на сайте взяты из открытых источников. Однако, следует помнить, что тексты, опубликованных работ в первую очередь принадлежат их авторам. Используя материалы, размещенные на сайте, пожалуйста, давайте ссылку на название публикации и ее автора.

281311062 © il.lusion,2007г.
Карта сайта